近期,中國(guó)科學(xué)院安徽光學(xué)精密機(jī)械研究所(簡(jiǎn)稱:安光所)謝品華研究員團(tuán)隊(duì)在過氧自由基高靈敏探測(cè)技術(shù)上取得新進(jìn)展,相關(guān)研究成果以《用于過氧自由基在線測(cè)量的改進(jìn)型激光誘導(dǎo)熒光設(shè)備:高探測(cè)靈敏度的一致性》發(fā)表在國(guó)際學(xué)術(shù)期刊Sensors and Actuators: B. Chemical上。
中國(guó)近地面臭氧濃度逐年上升,成為空氣質(zhì)量改善的關(guān)注焦點(diǎn)。過氧自由基(HO?和RO?)與一氧化氮(NO)的反應(yīng)是臭氧的主要光化學(xué)來源,實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)過氧自由基對(duì)于準(zhǔn)確了解臭氧生成至關(guān)重要。然而,隨著觀測(cè)場(chǎng)景向復(fù)雜大氣環(huán)境延伸,多組分前體物(如NOx、高活性烯烴、含氧VOCs)共存導(dǎo)致的反應(yīng)干擾可能使測(cè)量值系統(tǒng)性偏離真實(shí)濃度。因此,當(dāng)前過氧自由基測(cè)量技術(shù)在復(fù)雜環(huán)境中的準(zhǔn)確性面臨挑戰(zhàn)。
安光所課題組胡仁志研究員和張國(guó)賢等人創(chuàng)新性地將化學(xué)轉(zhuǎn)化模塊與激光誘導(dǎo)熒光(LIF)技術(shù)深度耦合,實(shí)現(xiàn)了HO?和RO?自由基的同步高靈敏探測(cè)。針對(duì)現(xiàn)有激光誘導(dǎo)熒光測(cè)量方法的化學(xué)本底干擾問題,研究團(tuán)隊(duì)通過獨(dú)創(chuàng)的熒光池結(jié)構(gòu)有效消除氮氧化物的干擾信號(hào),將NO對(duì)檢測(cè)信號(hào)的干擾抑制至接近零水平。為校正不同RO?自由基因反應(yīng)分支比差異導(dǎo)致的轉(zhuǎn)化效率偏差,團(tuán)隊(duì)結(jié)合條件實(shí)驗(yàn)與穩(wěn)定性測(cè)試數(shù)據(jù),建立了歸一化靈敏度曲線,顯著降低了相對(duì)檢測(cè)偏差。
(a) 不同RO?自由基探測(cè)靈敏度的NO依賴性;(b) 不同種類過氧自由基的探測(cè)靈敏度分布情況
基于上述技術(shù)突破,課題組成功研制出大氣ROx-LIF高靈敏探測(cè)系統(tǒng),在60秒的積分時(shí)間內(nèi),RO?自由基的檢測(cè)限為1.08 ×10? cm?3 (2σ)。在2022年合肥市科學(xué)島綜合外場(chǎng)觀測(cè)中,該ROx-LIF探測(cè)系統(tǒng)成功獲取了HO?和RO?自由基的濃度序列。通過將基于ROx自由基觀測(cè)數(shù)據(jù)計(jì)算的臭氧生成速率,與臭氧生成速率腔衰蕩探測(cè)系統(tǒng)(OPR-CRDS)的直接測(cè)量值進(jìn)行對(duì)比分析,發(fā)現(xiàn)兩者具有較好一致性,從而驗(yàn)證了兩套系統(tǒng)測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。
2022年合肥科學(xué)島觀測(cè)中,ROx-LIF系統(tǒng)反演的臭氧生成速率時(shí)間序列與直接測(cè)量結(jié)果的比對(duì)情況
該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、安徽省杰出青年基金等項(xiàng)目的資助。